CHEMIA _dla_IBM_Wyklad_10_20.12.2013.pdf

(2477 KB) Pobierz
CHEMIA dla I sem. IBM
wykład 10
1257933480.036.png 1257933480.037.png 1257933480.038.png 1257933480.039.png 1257933480.001.png 1257933480.002.png 1257933480.003.png 1257933480.004.png 1257933480.005.png 1257933480.006.png 1257933480.007.png 1257933480.008.png 1257933480.009.png 1257933480.010.png 1257933480.011.png 1257933480.012.png 1257933480.013.png 1257933480.014.png 1257933480.015.png 1257933480.016.png 1257933480.017.png 1257933480.018.png 1257933480.019.png 1257933480.020.png 1257933480.021.png 1257933480.022.png 1257933480.023.png 1257933480.024.png 1257933480.025.png 1257933480.026.png 1257933480.027.png
POLIMERYZACJA KOORDYNACYJNA
• Zalety polimeryzacji koordynacyjnej w porównaniu z
wolnorodnikową
•
Polimeryzacja koordynacyjna przewyższa polimeryzację
wolnorodnikową ponieważ:
• a)
powoduje
utworzenie
liniowych
cząsteczek
polimerów,
• b) umożliwia kontrolę stereochemiczną reakcji.
1257933480.028.png
 
1257933480.029.png
POLIMERYZACJA KOORDYNACYJNA
•
ad a) Polietylen otrzymany w procesie wolnorodnikowym
ma bardzo rozgałęzioną strukturę. Zapoczątkowujący reakcję
wolny rodnik RO . może zaatakować również wiązanie –C-H
węgla nasyconego tworząc nowe centra wolnego rodnika
wzdłuż łańcucha polimeru, co może prowadzić do rozgałęzień
łańcucha (np. w postaci nieregularnie rozmieszczonych grup
alkilowych).
~CH 2 -CH 2 ~ + RO .
® ~ĊH-CH 2 ~ + ROH
Przyczyną rozgałęzień mogą być też wewnątrzcząsteczkowe reakcje
odrywania wodoru przez rodnikowy atom węgla w łańcuchu polimerowym.
•
Łańcuch polimeru otrzymany w procesie koordynacyjnym jest
praktycznie pozbawiony rozgałęzień. Takie nierozgałęzione
cząsteczki dobrze do siebie pasują więc polimer ma w dużym
stopniu
charakter
krystaliczny
(wyższa
t.top.,
gęstość,
wytrzymałość).
1257933480.030.png 1257933480.031.png
 
POLIMERYZACJA KOORDYNACYJNA
•
ad b) Kontrola stereochemiczna reakcji polimeryzacji
monomerów winylowych
Zagadnienie to dotyczy polimeryzacji pochodnych etenu o
wzorze CH 2 =CHR (fragmenty utworzonych z nich polimerów są chiralne) . Mogą one
teoretycznie polimeryzować w trzech układach:
¨ izotaktycznym (wszystkie podstawniki R rozmieszczone są
po jednej stronie rozciągniętego łańcucha),
¨
syndiotaktycznym
(podstawniki
rozmieszczone
są
naprzemiennie wzdłuż łańcucha),
¨ ataktycznym (podstawniki rozmieszczone są w sposób
przypadkowy).
Polimery: izotaktyczny i syndiotaktyczny są stereoregularne.
•
Przez odpowiedni dobór warunków doświadczalnych (skład
katalizatora, temperatura, rozpuszczalnik) można otrzymać
każdy z tych stereoizomerycznych polimerów.
1257933480.032.png 1257933480.033.png
 
POLIMERYZACJA KOORDYNACYJNA
Konfiguracje polistyrenu ataktycznego, izotaktycznego i syndiotaktycznego
1257933480.034.png 1257933480.035.png

Plik z chomika:

Inne pliki z tego folderu:

Inne foldery tego chomika:

Zgłoś jeśli naruszono regulamin